谁知，宰相张说生病，嫉贤妒能的张垍迟迟没有给李白引荐。李白见玄宗皇帝一直没召见他，只好游历京城附近的邠州、坊州等待。
后来得知无望后，惆怅的李白便于次年（731年）31岁时离开长安，前往宋城（今河南商丘）、嵩山（河南登封，好友元丹丘的山居所在）、洛阳等地游历，结识元演、崔成甫、崔宗之等好友后，此时资费也用尽，便于当年冬天返回安陆。
不久，好友元演专程来访，二人一道又游历随州（今湖北随县）。
733年，回到安陆的李白一边陪伴妻子许紫烟，在白兆山桃花岩开山田耕种庄稼，一边静下心来读书。
次年，还是不甘心的李白做足了功课，又得到妻子的财力支持，便第二次到长安谋求入仕之路。
先向玄宗皇帝献《明堂赋》，盛赞明堂之宏大壮丽，写尽开元盛世之雄伟气象及自己的政治抱负。
735年，又据玄宗皇帝狩猎，作《大猎赋》，期望"大道匡君"。还向玉真公主献诗："几时入少室，王母应相逢。"不遗余力地夸赞玉真公主美如天仙。
可以说，李白在游历谋仕生涯中尽管绽放了真性情，却也历经沧桑，费尽周折，还低下高昂的头，竭力讨好权贵，其内心的悲苦不得而知。
不过，总算幸运。李白第二次到长安的种种努力还是有了曙光，玉真公主接见了他，给予了充分肯定。李白又在紫极宫偶遇年逾八旬的户部侍郎贺知章，二人成为"忘年交"，还留下"金龟换酒"的趣谈。原本是名诗人的贺知章看完李白所写的大作《蜀道难》、《乌栖曲》后，非常欣赏其瑰丽奔放的浪漫色彩，直言大赞："公非人世之人，可不是太白星精耶？"称他"谪仙人"。
由此，在玉真公主、贺知章的极力认可与举荐下，玄宗皇帝终于"降辇步迎"，于公元742年召李白入宫。时年，李白42岁。
通过一番当世事务的考问后，李白对答如流。玄宗皇帝大为赞赏，当即令李白供奉翰林院，职务为翰林待诏，专职陪侍，每有宴请或郊游时为他写诗纪实。
一时李白得到玄宗宠信："以七宝床赐食于前，亲手调羹。"
为此，李白奉诏写下《宫中行乐词》、《清平调》三首、《春日行》、《侍从游宿温泉宫作》等御用诗作。有名的诗句"云想衣裳花想容，春风拂槛露华浓。若非群玉山头见，会向瑶台月下逢。"即出自《清平调》其一。
只是，李白这御用文人的生活，看似恩宠光鲜，其实枯燥乏味，还受到同僚的嫉恨，不是他期望的入仕之路。
李白生性任侠，原本清高狂傲，又恃才放纵，对宫廷生活极不习惯。便在奉诏起草诏书时，有意喝醉，让玄宗皇帝宠爱的杨贵妃为他磨墨，太监高力士给他脱靴。此举，让"宫中人恨之，谗谤于玄宗，玄宗疏之。"
二年后，李白亦厌倦了御用文人生活，便时常"纵酒以自昏秽"，便有了开篇所言"天子呼来不上船"的无奈之举。
不久，李白悲苦地自请"还山"，得到玄宗皇帝"恩准"。李白便写下有名的《秦水别陇首》离开长安：
秦水别陇首，幽咽多悲声。
……
挥涕且复去，恻怆何时平。
三、赐金放还的悲哀
唐玄宗对李白的告辞，还算"优待"，赐给一袋赏金（大约值5百两银子），体面地打发他离开长安，让他自由地追求原来所过的游侠生活，这就是有名的李白被"赐金放还"的故事。
李白只得作别原本恋恋不舍的入仕之路，又走上游历生涯。
就在公元744年夏天，李白游历到洛阳时，与困于洛阳但风华正茂小十一岁的杜甫相识，二人惺惺相惜，从此结下深厚友谊。
当即相约于秋天同游梁宋（今开封、商丘一带）访道求仙。很幸运的是，二人在梁宋得遇高适，三位大诗人在此地畅游甚欢，评文论诗，有了一段极为难得的相聚相悦时光。
临冬，三人作别，李白只身去齐州（今山东济南）过了一段时间的道士生活。
就在公元745年秋，李白与杜甫在东鲁第三次见面，又一起寻访隐士高人，还拜访了大书家李邕。
当年冬，李杜二人再次作别。
期间，不幸的是，李白的婚姻发生了许多变故。原配夫人许氏陪伴李白十一年后病故，仅留下一子李伯禽。李白后来一刘氏女相好，谁知此妇势利，埋汰李白除了作诗外，什么也没有，气得李白作《南陵别儿童入京》，高唱着"会稽愚妇轻买臣，余自辞家西入秦。仰天大笑出门去，我辈岂是蓬蒿人"与之分手。42岁时得遇一邻家女，为之写下"清香随风发，落日好鸟归。愿为东南枝，低举拂罗衣"后依依不舍地孤身二赴长安。只因后来李白当不惯御用文人，又无暇关照邻家女，此段恋情便不了了之。
李白第二次离开长安后，又历经数年的游侠生活。50岁时，得遇前朝宰相宗楚客的孙女梁园才女宗煜，小李白20多岁，是李白的粉丝，为之"千金买壁"。李白大为感动，愿与宗煜结婚，还为之写下《赠内》表意：
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